Abbonarsi

119Sn NMR spectroscopic and structural properties of transition metal complexes with terminal stannylene ligands - 09/11/09

Doi : 10.1016/j.crci.2009.04.004 
Dominique Agustin a, b , Markus Ehses c,
a CNRS, laboratoire de chimie de coordination, 205, route de Narbonne, 31077 Toulouse, France 
b Université de Toulouse, UPS, IUT-A, avenue Georges-Pompidou, BP 20258, 81104 Castres, France 
c Institut für Anorganische Chemie, Universität des Saarlandes, Campus, Building C4.1, 66123 Saarbrücken, Germany 

Corresponding author.

Benvenuto su EM|consulte, il riferimento dei professionisti della salute.
L'accesso al testo integrale di questo articolo richiede un abbonamento.

pagine 39
Iconografia 22
Video 0
Altro 0

Abstract

The coordination effect of transition metal TMLn (L=co-ligand) on stannylenes R2SnBn (B=base, n=0–2) has been examined analysing 119Sn NMR data and X-ray molecular structures from the literature up to 2008.

Coordination deshielding Δδ (119Sn) and chemical shift δ (119Sn) of BnR2Sn–TM(CO)n complexes, linearly correlate with δ (119Sn) of R2Sn. Slope, intercept and typical regions are interpreted through different ratios of σ/π-back bonding and impact of TM, R and Bn. Hybridisation changes explain dependencies of 1JSn–TM coupling constants on L, R, Bn and TM gyromagnetic ratios γTM.

The Sn–TM bond lengths follow a parabolic profile along the TM period, fine-tuned by R, B and Ln. Electronic modifications on carbonyl complexes classify R2Sn as poor π-acceptors, while shortening of Sn–R and widening of angles R–Sn–R correspond to increased s-character of the Sn–TM bond. A “coordinative Lewis base radius” rcoord(SnR2) of 1.18Å is proposed.

Il testo completo di questo articolo è disponibile in PDF.

Résumé

La coordination de métaux de transition TMLn (L=co-ligand) sur des stannylènes R2SnBn (B=base, n=0–2) est examinée à travers les données RMN 119Sn et les structures moléculaires obtenues par cristallographie.

Le déblindage de coordination Δδ (119Sn) et le déplacement chimique δ (119Sn) des complexes BnR2Sn-TM(CO)n corrèlent linéairement avec δ (119Sn) de SnR2. La pente, l’ordonnée à l’origine et des régions particulières sont interprétées à travers différents rapports de liaisons σ/π, ainsi qu‘avec TM, R et B. Des changements d’hybridation expliquent les relations entre constante de couplage 1JSn–TM et L, R, Bn, et le rapport gyromagnétique γTM

Les longueurs de liaison Sn–TM suivent un profil parabolique sur une période de TM, selon R, B et Ln. Les modifications observées sur R2Sn-M(CO)n classent R2Sn comme faible accepteur π, raccourcissement de Sn-R et ouvertures d’angles R–Sn–R correspondant à une augmentation du caractère s de la liaison Sn-TM. Un rayon de coordination rcoord(SnR2) de 1.18Å est proposé.

Il testo completo di questo articolo è disponibile in PDF.

Keywords : Tin, Transition metal complexes, Stannylenes, 119Sn NMR, Coupling constant, X-ray crystallography, Molecular structure

Mots-clés : Étain, Complexes de métaux de transition, Stannylènes, RMN 119Sn, Constante de couplage, Cristallographie RX, Structure moléculaire

Abbreviations : Cp, CpMe, Cp, CSD, dppb, dppe, dppm, dppp, dipe, e.s.d., Fc, HOMO, LUMO, L, MNDO, MO, NHC, NMR, ppm, SalenH2, tBu, TM, UV–vis, VE, LnTM, OTf


Mappa


© 2009  Académie des sciences. Pubblicato da Elsevier Masson SAS. Tutti i diritti riservati.
Aggiungere alla mia biblioteca Togliere dalla mia biblioteca Stampare
Esportazione

    Citazioni Export

  • File

  • Contenuto

Vol 12 - N° 10-11

P. 1189-1227 - ottobre 2009 Ritorno al numero
Articolo precedente Articolo precedente
  • New types of alumosiloxanes by the reaction of the bicyclic compound Al2[(OPh2Si)2O]3·2 Et2O with water in the presence of donor ligands – A status report
  • Michael Veith, Fadime Şahin, Andreas Rammo, Volker Huch
| Articolo seguente Articolo seguente
  • Synthesis of functional heterometallic complexes and clusters containing molybdenum and palladium or platinum, their self-assembly on gold surfaces and X-ray photoelectron spectroscopic studies
  • Pierre Croizat, Frank Müller, Hubert Mantz, Andreas Englisch, Richard Welter, Stefan Hüfner, Pierre Braunstein

Benvenuto su EM|consulte, il riferimento dei professionisti della salute.
L'accesso al testo integrale di questo articolo richiede un abbonamento.

Già abbonato a @@106933@@ rivista ?

@@150455@@ Voir plus

Il mio account


Dichiarazione CNIL

EM-CONSULTE.COM è registrato presso la CNIL, dichiarazione n. 1286925.

Ai sensi della legge n. 78-17 del 6 gennaio 1978 sull'informatica, sui file e sulle libertà, Lei puo' esercitare i diritti di opposizione (art.26 della legge), di accesso (art.34 a 38 Legge), e di rettifica (art.36 della legge) per i dati che La riguardano. Lei puo' cosi chiedere che siano rettificati, compeltati, chiariti, aggiornati o cancellati i suoi dati personali inesati, incompleti, equivoci, obsoleti o la cui raccolta o di uso o di conservazione sono vietati.
Le informazioni relative ai visitatori del nostro sito, compresa la loro identità, sono confidenziali.
Il responsabile del sito si impegna sull'onore a rispettare le condizioni legali di confidenzialità applicabili in Francia e a non divulgare tali informazioni a terzi.


Tutto il contenuto di questo sito: Copyright © 2026 Elsevier, i suoi licenziatari e contributori. Tutti i diritti sono riservati. Inclusi diritti per estrazione di testo e di dati, addestramento dell’intelligenza artificiale, e tecnologie simili. Per tutto il contenuto ‘open access’ sono applicati i termini della licenza Creative Commons.