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Using Prussian blue analogue nanoparticles confined into ordered mesoporous silica monoliths as precursors of oxides - 20/05/14

Doi : 10.1016/j.crci.2014.02.001 
Virgile Trannoy a, Émilie Delahaye a, Giulia Fornasieri a, Patricia Beaunier b, Anne Bleuzen a,
a Institut de chimie moléculaire et des matériaux d’Orsay, UMR CNRS 8182, université Paris-Sud, 15, rue Georges-Clémenceau, 91405 Orsay cedex, France 
b Laboratoire de réactivité de surface, UMR 7197, université Pierre-et-Marie-Curie, 3, rue Galilée, 94200 Ivry, France 

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Abstract

Powdered Prussian blue analogues (PBAs) and PBAs confined in ordered mesoporous silica monoliths were used as oxide precursors through thermal treatment under an oxidizing atmosphere. The study focuses on the transformation of the alkali cation-free CoCo PBA of chemical formula K0.1CoII4[CoIII(CN)6]2.7·20H2O. The compounds were characterized by transmission electron microscopy (TEM), X-ray diffraction (XRD), IR spectroscopy and small-angle X-ray scattering (SAXS), and the magnetic properties of the calcined samples were investigated. In both cases, powdered and confined PBAs, the coordination polymers are transformed into well-crystallized Co3O4 spinel oxide. In the case of the confined PBA, isolated Co3O4 single crystals confined within the ordered mesoporosity of the monoliths were evidenced by HRTEM. A preliminary study shows an effect of particle size and confinement on the magnetic properties of the confined oxide particles.

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Résumé

De l’analogue du bleu de Prusse (ABP) sous forme de poudre et de l’ABP confiné dans des monolithes de silice mésoporeuse ont été utilisés comme précurseurs d’oxydes par traitement thermique sous atmosphère oxydante. L’étude porte sur la transformation de l’ABP CoCo sans cation alcalin ayant pour formule chimique K0,1CoII4[CoIII(CN)6]2,7·20H2O. Les composés ont été caractérisés par microscopie électronique à transmission (MET), diffraction des rayons X (DRX), spectroscopie IR et diffraction des rayons X aux petits angles (SAXS), et les propriétés magnétiques des produits de la calcination ont été examinées. Dans les deux cas, les ABPs en poudre et les ABPs confinés sont transformés en structure spinelle Co3O4 bien cristallisée. Dans le cas de l’ABP confiné, des monocristaux isolés de Co3O4 confinés à l’intérieur de la mésoporosité bien ordonnée des monolithes ont été mis en évidence par MET haute résolution. Une première étude montre un effet de la réduction en taille des particules et du confinement sur les propriétés magnétiques des particules d’oxyde confinées.

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Keywords : Prussian blue analogues, Co3O4, Nanoparticles, Mesoporous silica

Mots clés : Analogues du bleu de Prusse, Co3O4, Nanoparticules, Silice mésoporeuse


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Vol 17 - N° 6

P. 512-520 - juin 2014 Retour au numéro
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