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Hybrid polymeric ligands and polymer supported catalysts containing cyclophosphazenes - 10/12/10

Doi : 10.1016/j.crci.2004.01.013 
Vadapalli Chandrasekhar , Venkatasubbaiah Krishnan, Pakkirisamy Thilagar
Department of Chemistry, Indian Institute of Technology, Kanpur-208 016, India 

*Corresponding author.

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Abstract

Reaction of N3P3Cl6 with HO–C6H4p-C6H4p-CH=CH2 affords N3P3Cl5O–C6H4p-C6H4p-CH=CH2 (1). Compound 1 reacts with 3,5-dimethylpyrazole to afford N3P3(3,5-Me2Pz)5(O–C6H4p-C6H4p-CH=CH2) (2); the latter is copolymerised with 1,4-divinylbenzene to afford the multi–pyrazolyl containing cross-linked polymer CPPL. Reaction of CPPL with CuCl2 affords the metallated derivative CPPL-Cu, which has been shown to be an excellent catalyst for the hydrolysis of activated phosphate esters. In a different approach, 1 has been converted to the phosphinyl ligand N3P3(OC6H4p-PPh2)5(O–C6H4p-C6H4p-CH=CH2), which was copolymerised with 1,4-divinylbenzene to afford the multi–phosphine containing cross-linked polymer CPPLP. Reaction of CPPLP with PdCl2(PhCN)2 affords the metallated derivative CPPLP-Pd, which has been shown to be catalytically active for the Heck arylation of olefins. To cite this article: V. Chandrasekhar et al., C. R. Chimie 7 (2004).

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Résumé

La réaction de N3P3Cl6 avec HO–C6H4p-C6H4p-CH=CH2 conduit à N3P3Cl5O–C6H4p-C6H4p-CH=CH2 (1). Le composé 1 réagit avec le 3,5-dimethylpyrazole pour donner N3P3(3,5-Me2Pz)5(O–C6H4p-C6H4p-CH=CH2) (2) ; ce dernier est co-polymérisé avec le 1,4-divinylbenzene, menant à un polymère CPPL réticulé contenant des unités pyrazolytes. La réaction de CPPL avec CuCl2 donne le dérivé métallé CPPL–Cu, qui s'est révélé être un excellent catalyseur de l'hydrolyse des dérivés esters de phosphate. Selon une approche différente, le composé 1 a été converti en ligand phosphinyl N3P3(O–C6H4p-PPh2)5(O–C6H4p-C6H4p-CH=CH2), qui a été co-polymérisé avec le 1,4-divinylbenzene pour conduire à un polymère CPPL réticulé contenant des unités phosphines. La réaction de CPPLP avec PdCl2(PhCN)2 donne le dérivé métallé CPPLP–Pd, dont l'activité catalytique dans l'arylation des oléfines de type Heck a été démontrée. Pour citer cet article : V. Chandrasekhar et al., C. R. Chimie 7 (2004).

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Keywords : Cyclophosphazene, Pendant polymers, Hybrid inorganic–organic polymers, Phosphate ester hydrolysis, Heck reaction, Multi-site coordination

Mots-clé : Cyclophosphazène, Polymères à chaînes pendantes, Polymères inorganiques/organiques hybrides, Hydrolyse d'ester de phosphate, Réaction de Heck, Site de coordination multiple


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Vol 7 - N° 8-9

P. 915-925 - août 2004 Retour au numéro
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