The use of O-arylphosphoroamidites in the synthesis of nucleosides phosphates of biological interest and their P–F analogues is described. This goal is achieved by extremely smooth reaction of O-arylphosphites with fluoride anion donors. Dinucleoside phosphorofluoridites RO(R′O)PF prepared by this method can be resolved into diastereoisomeric forms. Phosphorofluoroamidites –P(F)NR₂ are efficient reagents in the synthesis of corresponding esters –P(F)OR′. These P(III)–F systems are employed in a new and effective synthesis of trifluoromethylphosphonite P(III)–CF₃ by reaction with (trifluoromethyl)trimethylsilane (CF₃SiMe₃). This reaction, catalysed by the fluoride anion, can be part of a sequential procedure that combines formation of P(III)–F compounds with their transformation into the corresponding P(III)–CF₃ system. To cite this article: J. Michalski et al., C. R. Chimie 7 (2004).

L'utilisation des O-arylphosphoroamidites dans la synthèse de phosphates de nucléosides d'intérêt biologique et de leurs analogues P–F est décrite. Ce but est atteint par des réactions extrêmement douces, mettant en jeu des O-arylphosphites en présence de donneurs d'anions fluorure. Les phosphorofluoridites dinucléotides diastéréoisomères RO(R′O)PF préparés selon cette méthode peuvent être séparés par chromatographie. Les phosphorofluoroamidites –P(F)NR₂ sont des réactifs efficaces pour la synthèse des esters correspondants –P(F)OR′. Ces systèmes P(III)–F sont utilisés dans une synthèse nouvelle et efficace de trifluorométhylphosphonite P(III)–CF₃ par réaction avec le (trifluorométhyl)triméthylsilane (CF₃SiMe₃). Cette réaction, catalysée par l'anion fluorure, peut faire partie d'un processus séquentiel qui associe la formation de composés P(III)–F avec leur transformation en espèces P(III)–CF₃ correspondantes. Pour citer cet article : J. Michalski et al., C. R. Chimie 7 (2004).