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TTF and TCNQ adducts of trimeric perfluoro-ortho-phenylene mercury - 10/12/10

Doi : 10.1016/j.crci.2003.12.018 
Mason R. Haneline, François P. Gabbaï
Department of Chemistry, Texas A&M University, College Station, TX 77843–3255, USA 

*Corresponding author.

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Abstract

Combination of trimeric perfluoro-ortho-phenylene mercury (1) with TTF and TCNQ in a 1:1 mixture of CH2Cl2 and CS2 followed by slow evaporation of the solvent leads to the formation of orange needles of [(1)2·TTF] (2) and light yellow needles of [(1)2·TCNQ] (3), respectively. The structure of both complexes has been determined by X-ray analysis. The solid-state structure of 2 consists of centrosymmetrical supramolecules of [(1)2·TTF], in which the TTF molecule is sandwiched by two molecules of 1. This supramolecule is held by multiple Hg···S secondary interactions ranging from 3.467(5) Å to 3.533(5) Å. The solid state of 3 also consists of centrosymmetrical molecules of [(1)2·TCNQ]. In this case, however, the TCNQ molecule is approximately perpendicular to the neighboring molecules of 1 with which it interacts by coordination of two nitrile groups. Examination of the atomic connectivity indicates the simultaneous coordination of the coordinated nitrile nitrogen atoms to the three mercury centers of 1. The resulting Hg···N distances range from 3.102(11) to 3.134(11) Å. To cite this article: M.R. Haneline et al., C. R. Chimie 7 (2004).

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Résumé

La combinaison du trimère du perfluoro-ortho-phénylène mercure (1) avec le TTF dans un mélange 1:1 de CH2Cl2 et de CS2 suivie par l'évaporation lente du solvant mène à la cristallisation de [(1)2·TTF] (2), qui est isolé sous forme d'aiguilles oranges. La même expérience, faite en remplaçant le TTF par le TCNQ, mène à la formation de cristaux jaunes de [(1)2·TCNQ] (3). La structure des deux composés a été déterminé par diffraction des rayons X. La structure du composé 2 à l'état solide se compose de supramolécules centrosymétriques de [(1)2·TTF]. Dans ces supramolécules, la molécule de TTF est prise en sandwich entre deux molécules de 1. Des interactions secondaires entre les atomes de soufre et les atomes de mercure, comprises entre 3.467(5) Å et 3.533(5) Å, assurent la cohésion de cette supramolécule. Dans le cas de 3, la structure du composé à l'état solide se compose aussi de supramolécules centrosymétriques de [(1)2·TCNQ]. Dans ce cas-là, cependant, la molécule de TCNQ est presque perpendiculaire aux molécules de 1 avoisinantes, avec lesquelles elle interagit par coordination de deux des groupements nitriles aux atomes de mercure. Un examen de la structure indique que l'atome d'azote de la fonction nitrile interagit de manière simultanée avec les trois atomes de mercure du composé 1. Les longueurs des interactions entre les atomes de mercure et l'atome d'azote sont comprises entre 3.102(11) et 3.134(11) Å. Pour citer cet article : M.R. Haneline et al., C. R. Chimie 7 (2004).

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Keywords : Lewis acids, Mercury, TTF, TCNQ, π−interactions, Supramolecular chemistry

Mots-clés : Acides de Lewis, Mercure, TTF, TCNQ, Interactions π, Chimie supramoléculaire


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Vol 7 - N° 8-9

P. 871-876 - août 2004 Retour au numéro
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