The enantioselective addition of diorgano-H-phosphonates to aldehydes, the phospho-aldol reaction, is catalysed by both (R,R)-salcyen and (R,R)-salcyan complexes of aluminium at room temperature under aerobic conditions. However, whilst the former ligand system favours one absolute configuration of product ⍺-hydroxyphosphonate ester, to the extent of <50%, the latter ligand framework favours the opposite configuration < 60%, despite both ligand systems having the same absolute backbone configuration! Structure–activity, single-crystal X-ray and computational studies shed light about these differences and provide important clues as to how to increase stereoselectivity. To cite this article: T.D. Nixon et al., C. R. Chimie 7 (2004).

L'addition énantiosélective de diorgano-H-phosphonate à des aldéhydes, la réaction de phospho-aldolisation, est catalysée par des complexes d'aluminium de (R,R)-salcyen et (R,R)-salcyan en présence d'air et à température ambiante. Cependant, alors que le premier système favorise l'une des configurations absolues de l'ester ⍺-hydroxyphosphonate, au mieux jusqu'à 50%, l'ossature du second ligand favorise la configuration opposée (< 60%), en dépit des systèmes de ligands qui ont la même configuration architecturale absolue. L'étude des relations structure–activité, la diffraction des rayons X sur monocristal et le calcul apportent quelques lumières sur ces différences et donnent des indices importants quant à la manière d'accroître la stéréosélectivité. Pour citer cet article : T.D. Nixon et al., C. R. Chimie 7 (2004).