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Activation of single and multiple C–N bonds by Ru(II) catalysts in homogeneous phase - 10/12/10

Doi : 10.1016/j.crci.2004.01.012 
Alessandro Toti, Piero Frediani , Antonella Salvini, Luca Rosi, Carlo Giolli, Carlo Giannelli
Department of Organic Chemistry, University of Florence, Via della Lastruccia, 13, 50019 Sesto Fiorentino, Italy 

*Corresponding author.

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Abstract

The ruthenium(II) dihydro complexes RuH2(CO)2(PnBu3)2, RuH2(CO)2(PPh3)2, and RuH2(PPh3)4 are able to hydrogenate/hydrogenolyse organic substrates containing single or multiple C–N bonds. The influence of several reaction parameters such as reaction time, temperature, hydrogen pressure and concentration of the catalyst were tested. A benzonitrile conversion of 76.5% was achieved after 24 h at 393 K. In the same conditions, N-benzylidenaniline is hydrogenated with a 92.1% conversion. Finally the activation parameters and the kinetic constants of these reactions were calculated. New ruthenium hydrido complexes containing a benzonitrile or an imine ligand were identified and spectroscopically characterized. A catalytic cycle was proposed to rationalize the results obtained, on the basis of the new complexes identified. To cite this article: A. Toti et al., C. R. Chimie 7 (2004).

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Résumé

Les complexes RuH2(CO)2(PnBu3)2, RuH2(CO)2(PPh3)2, RuH2(PPh3)4 sont capables d'hydrogéner/hydrogénolyser des substrats organiques contenant des liaisons C–N simples, doubles ou triples. L'influence des plusieurs paramètres de réaction tels que temps de réaction, température, pression de l'hydrogène et concentration du catalyseur sont testés. Une conversion en benzonitrile de 76,5% est obtenue en 24 h à 393 K. Dans les mêmes conditions, la N-benzylidenaniline est hydrogénée avec un rendement de 92,1%. Enfin, les paramètres d'activation et les constantes cinétiques de ces réactions sont calculées. De nouveaux complexes hydrido-ruthénium contenant un benzonitrile ou un ligand imine sont identifiés et caractérisés par spectroscopie. Sur la base de ces nouveaux complexes identifiés, un cycle catalytique est proposé pour expliquer les résultats obtenus. Pour citer cet article : A. Toti et al., C. R. Chimie 7 (2004).

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Keywords : Homogeneous hydrogenation, Hydrogenolysis, Nitrile, Ruthenium catalyst

Mots-clé : Hydrogénation en milieu homogène, Hydrogénolyse, Nitrile, Catalyseur au ruthénium


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Vol 7 - N° 8-9

P. 769-778 - août 2004 Retour au numéro
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