This account describes our recent studies on organopalladium and platinum complexes bearing 1,2-diaryl-3,4-diphosphinidenecyclobutenes (DPCB–Y). The DPCB–Y ligands bear extremely low-lying π* orbitals mainly located around the sp²-hybridized phosphorus atoms and have a marked tendency to engage in metal to phosphorus π-back-bonding. This property is useful for catalysis, leading to highly efficient organic transformations with hitherto unknown reactivities and selectivities. Detailed catalytic mechanisms are reported for dehydrogenative silylation of ketones and direct conversion of allylic alcohols into N- and C-allylation products. To cite this article: F. Ozawa, M. Yoshifuji, C. R. Chimie 7 (2004).

Cette revue décrit nos travaux les plus récents sur les complexes organopalladium et organoplatine portant des cyclobutènes 1,2-diaryl-3,4-diphosphinidene (DPCB–Y). Les ligands DPCB–Y ont des orbitales π extrêmement basses, principalement localisées sur l'atome de phosphore sp² hybridé et ont une forte tendance à participer à la liaison π phosphore–métal. Cette propriété est utile en catalyse et conduit à des transformations très efficaces, avec des réactivités et des sélectivités jusqu'à présent inconnues. Les mécanismes catalytiques détaillés sont reportés pour la déshydrogénation par silylation des cétones et la conversion directe des alcools allyliques en produits d'allylation N– et C–. Pour citer cet article : F. Ozawa, M. Yoshifuji, C. R. Chimie 7 (2004).