Mechanism of the palladium-catalysed electrosynthesis of diethyl carbonate from carbon monoxide and ethanol - 10/12/10
, Samia Bensalem a, Said Ghalem b, Anny Jutand a, ⁎ , Daniele Fenech c, Alessandro Galia c, Giuseppe Silvestri cBienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
L’accès au texte intégral de cet article nécessite un abonnement.
| pages | 10 |
| Iconographies | 11 |
| Vidéos | 0 |
| Autres | 0 |
Abstract |
A mechanism is proposed for the PdBr2(PPh3)2-catalysed electrosynthesis of diethyl carbonate from carbon monoxide and ethanol, proceeding at room temperature and atmospheric CO pressure. The mechanism is investigated by cyclic voltammetry and 31P NMR spectroscopy. The active Pd0 complex able to coordinate CO is generated by the chemical reduction of PdBr2(PPh3)2 by EtO– ions generated from EtOH at the cathode. After reaction of EtO– ions with Pd0(PPh3)2(CO), the ensuing anionic complex [(PPh3)2Pd0–COOEt]– is oxidized at the anode in a key step leading to BrPdII–COOEt(PPh3)2. A nucleophilic attack of ethoxide on the latter generates diethyl carbonate and the Pd0 complex active in the catalytic cycle. To cite this article: C. Amatore et al., C. R. Chimie 7 (2004).
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Résumé |
Un mécanisme est proposé pour l'électrosynthèse du carbonate de diéthyle à partir de monoxyde de carbone et d'éthanol, catalysée par PdBr2(PPh3)2 et procédant à température ambiante et pression atmosphérique de CO. Le mécanisme est étudié par voltamétrie cyclique et par spectroscopie RMN 31P. Le complexe du Pd0 capable de coordiner CO est généré par la réduction chimique de PdBr2(PPh3)2 par les ions EtO– formés à la cathode, à partir de l'éthanol. Après réaction des ions EtO– avec Pd0(PPh3)2(CO), le complexe anionique formé [(PPh3)2Pd0–COOEt]– est oxydé à l'anode conduisant au complexe BrPdII–COOEt(PPh3)2. Une attaque nucléophile des ions éthylate sur ce dernier donne du carbonate de diéthyle et le complexe du Pd0 impliqué dans le cycle catalytique. Pour citer cet article : C. Amatore et al., C. R. Chimie 7 (2004).
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Keywords : Palladium, Carbon monoxide, Carbonylation, Electrosynthesis, Voltammetry
Mots-clé : Palladium, Monoxyde de carbone, Carbonylation, Électrosynthèse, Voltamétrie
Plan
Vol 7 - N° 8-9
P. 737-746 - août 2004 Retour au numéro
Article précédent
- Surface organometallic chemistry: a route to well-defined boron heterogeneous co-catalyst for olefin polymerisation
- Nicolas Millot, Catherine C. Santini, Frédéric Lefebvre, Jean-Marie Basset
- Synthesis and catalytic properties of diphosphinidenecyclobutene-coordinated palladium and platinum complexes
- Fumiyuki Ozawa, Masaaki Yoshifuji
Bienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
L’accès au texte intégral de cet article nécessite un abonnement.
Bienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
L’achat d’article à l’unité est indisponible à l’heure actuelle.
Déjà abonné à cette revue ?