Nitrogen- and oxygen-bridged bidentate phosphaalkene ligands - 14/09/10

Doi : 10.1016/j.crci.2010.06.012

Wolf-Walther du Mont ^a,^⁎ , Roxana Bîrzoi ^a, Delia Bugnariu ^a, Constantin G. Daniliuc ^a, Christine Goers ^a, Rafael Guerrero Gimeno ^a, Thorsten Gust ^a, Daniela Lungu ^a, Antje Riecke ^a, Rainer Bartsch ^a, Laszlo Nyulászi ^b , Zoltan Benkõ ^b, Laszlo Könczöl ^b
^a Institut für Anorganische und Analytische Chemie, Techn. University Braunschweig Hagenring 30, 38106 Braunschweig, Germany
^b Department of Inorganic and Analytical Chemistry, Budapest University of Technology and Economics, Szt Gellért tér 4, 1521 Budapest, Hungary

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Abstract

An overview is given on synthesis and structures of new bidentate phosphaalkene ligands [(RMe₂Si)₂CP]₂E (E=O, NR, N⁻) and (RMe₂Si)₂CP-N(R′)-PR′′₂. Exceptional properties of these ligands, extending beyond predictable properties of phosphaalkenes are: (i) the N-Si bond cleavage of [(iPrMe₂Si)₂CP]₂NSiMe₃ with Au^I and Rh^I chloro complexes under mild conditions leading to binuclear complexes of the 6π-delocalised imidobisphosphaalkene anion [(iPrMe₂Si)₂CP]₂N⁻, and (ii) the chlorotropic formation of molecular 1:2 Pd^II and Pt^II metallochloroylid complexes with novel ylid-type ligands [(RMe₂Si)₂CP(Cl)-N(R)-PR₂]⁻, and the transformation of a P-platina-P-chloroylid complex into a C-platina phosphaalkene by intramolecular chlorosilane elimination. Properties of the heavier congeners [(RMe₂Si)₂CP]₂E (E=S, Se, Te, PR, P⁻, As⁻) and (RMe₂Si)₂CP-E-PR′′₂ (E=S, Se, Te) are also described.

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Keywords : Bidentate phosphaalkenes, Phosphaalkene complexes, PNP ylid complexes, Rhodium, Palladium, Platinum, Gold

Plan

Introduction

Heteroatom-bridged bisphosphaalkenes [(RMe₂Si)₂CP]₂E (type C structures)

Imino- and imido-bridged bisphosphaalkenes, E=NR

Imido-bridged bisphosphaalkenes

Oxygen-bridged bisphosphaalkenes

The heavier congeners [(RMe₂Si)₂CP]₂E (E=PR, P⁻, As⁻, S, Se, Te,)

Phosphanylaminophosphaalkenes (RMe₂Si)₂CP-N(R)-PR′₂

Ligand synthesis

Platinum and palladium dichloride complexes

Heavier congeners: sulfur- amd selenium-bridged “hybrid ligands” (Me₃Si)₂CP-E-PR₂ (E=S, Se)

Conclusion

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Vol 13 - N° 8-9

P. 1111-1126 - août 2010 Retour au numéro

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