Cet article de revue relate l’histoire et le développement récent des composés de type clathrate du silicium et des éléments apparentés de la colonne 14 (carbone, germanium, étain), dont les structures cristallines formées de cages adjacentes se sont avérées isotypes de celles des hydrates des gaz et des liquides, ainsi que des clathrasils à base de silice. Longtemps considérés comme de simples curiosités cristallographiques, ces composés ont connu un regain d’intérêt considérable après la découverte des formes fullerènes du carbone. Ils ont fait depuis l’objet de nombreuses études dans le cadre de thèmes de recherches aussi divers que les matériaux supraconducteurs, les semi-conducteurs à large bande interdite, les matériaux ultra-durs et les matériaux thermoélectriques.

Clathrate-type phases of silicon and related elements (C, Ge, Sn). This review article relates the history and the recent development of clathrate-type compounds of silicon and related elements (carbon, germanium, tin). Their cage-like structures are identical to those of the gas and liquid hydrates, as well as the silica-based clathrasils. Long time considered as simple crystallographic curiosities, their interest was drastically increased after the discovery of the fullerene forms of carbon. From that time they have been intensively studied for their interesting properties in so various topics as superconducting materials, wide gap semiconductors, super-hard and thermoelectric materials.