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Reversible photomagnetic properties of the molecular compound [{CuII(bipy)2}2{MoIV(CN)8}]·9H2O·CH3OH - 03/07/08

Doi : 10.1016/j.crci.2008.01.004 
Corine Mathonière a, , Hirokazu Kobayashi b, Rémy Le Bris a, Abdellah Kaïba a, Isabelle Bord c
a Université Bordeaux-1, CNRS, Institut de chimie de la matière condensée de Bordeaux, UPR9048, 87, avenue du Docteur-Albert-Schweitzer, 33608 Pessac cedex, France 
b Faculty of Engineering, Kyushu University, 744 Motooka, Nishi-ku, Fukuoka 819-0385, Japan 
c Laboratoire IMS-UMR 5218 CNRS, ENSEIRB-Université Bordeaux-1, 351, cours de la Libération, 33405 Talence, France 

Corresponding author.

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Abstract

The optical and photomagnetic properties of [{CuII(bipy)2}2{MoIV(CN)8}]·9H2O·CH3OH (1) have been reinvestigated. A comparison between spectra in solution and in the solid state revealed the presence of an intervalence band (or Metal–Metal Charge Transfer, hereafter noted MMCT) at 570nm. The photomagnetic properties have been performed in a Superconducting QUantum Interference Device at 10K with irradiation in the range of the MMCT: 488nm, 520nm and 647nm at 10K. An important increase of the magnetic signal has been measured after 1h of irradiation at 488nm, whereas a weaker increase has been obtained for the irradiation at 520nm in the same conditions. Moreover, after an excitation at 488nm, an irradiation at 647nm has induced a decrease of the magnetic moment, which corresponds to a partial deexcitation. The complete characterization of the photoproduct has been realised after an irradiation of 4h at 488nm. The photomagnetic properties have shown an increase of the paramagnetism of 1 at low temperature. After a thermal heating at 300K, the material goes back to its initial state before irradiation. It is the first time that a fully reversible photomagnetic behaviour for the compound [{CuII(bipy)2}2{MoIV(CN)8}]·9H2O·CH3OH has been described. The observed properties have been discussed in terms of an electron transfer mechanism MoCu.

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Résumé

Les propriétés optiques et photomagnétiques de [{CuII(bipy)2}2{MoIV(CN)8}]·9H2O·CH3OH (1) ont été réinvestiguées. Une étude comparative de spectres en solution et à l'état solide a révélé la présence d'une bande d'intervalence (ou transfert de charge métal–métal, noté par la suite MMCT) à 570nm. Les propriétés photomagnétiques ont été mesurées à l'aide d'un Superconducting QUantum Interference Device en irradiant le composé à 488nm, à 520nmet 647nm à 10K. Une augmentation importante du signal magnétique a été mesurée pour une heure d'irradiation à 488nm, tandis qu'une augmentation plus faible a été observée à 520nm. De plus, après une excitation à 488nm, une irradiation à 647nm a conduit à une décroissance du moment magnétique, correspondant à une désexcitation partielle. La caractérisation complète du photoproduit a été réalisée après une irradiation à 488nm de 4h. Les propriétés photomagnétiques montrent une augmentation du paramagnétisme du composé à basse température. Après chauffage à 300K, le matériau revient dans son état magnétique original, avant irradiation. C'est la première fois qu'un comportement photomagnétique réversible est décrit pour le composé [{CuII(bipy)2}2{MoIV(CN)8}]·9H2O·CH3OH. Les propriétés observées sont discutées dans le cadre d'un mécanisme de transfert de charge MoCu.

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Keywords : Coordination compounds, Octacyanomolybdate, Electron transfer, Magnetism, Photomagnetism

Mots-clés : Composés de coordination, Octacyanomolybdate, Transfert électronique, Magnétisme, Photomagnétisme


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Vol 11 - N° 6-7

P. 665-672 - juin-juillet 2008 Retour au numéro
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