Optically pure BINOL species were immobilized on two different types of support: organic (cross linked polystyrene) and inorganic (silica). The synthesis of the reticulated polystyrene gels was achieved via the radical crosslinking polymerization of a protected divinyl-(R)-BINOL derivative. The deprotection resulted in polystyrene networks incorporating free (R)-BINOL entities. Silica hybrid materials containing (R)-binaphthyl units were synthesized by sol-gel processing of a trialkoxysilylated (R)-BINOL-bis-carbamate precursor. Both materials were tested as chiral auxiliaries in enantioselective catalysis. The polystyrene-BINOL gels show similar catalytic properties compared to molecular (R)-BINOL and appears as a classical heterogenized catalyst system. Contrarily, the silica hybrid materials incorporating BINOL entities show significantly increased catalytic properties compared to the molecular catalyst in homogeneous solution. A supramolecular effect of the silica matrix on the stability and the selectivity of the catalyst system can be concluded. To cite this article: P. Hesemann, J.J.E. Moreau, C. R. Chimie 6 (2003).

Des dérivés optiquement purs du BINOL ont été immobilisés au sein de deux types de supports : organique (polystyrène réticulé) et inorganique (silice). La synthèse des gels de polystyrène a été réalisée à travers la polymérisation radicalaire réticulante d'un dérivé protégé du (R)-6,6'-divinyl-BINOL, avec des quantités variables de styrène. La réaction de déprotection conduisait à la formation de résines de polystyrène incorporant des entités (R)-BINOL immobilisées. Des matériaux hybrides de silice contenant des entités (R)-binaphtyles ont été préparés par le procédé sol-gel à partir d'un précurseur (R)-BINOL-bis-carbamate trialkoxysilylé. Les deux types de matériau, polystyrène réticulé et silice hybride, ont ensuite été utilisés comme auxiliaire chiral en catalyse asymétrique. Tandis que les gels de polystyrène montraient des propriétés catalytiques proches du (R)-BINOL moléculaire, les matériaux hybrides présentaient des propriétés catalytiques améliorées par rapport au précurseur moléculaire. Nous avons conclu un effet supramoléculaire de la matrice de silice hybride sur la stabilité et la sélectivité du système catalytique. Pour citer cet article : P. Hesemann, J.J.E. Moreau, C. R. Chimie 6 (2003).