Selective synthesis of eight-membered siloxane rings with different substituents on the silicon atoms - 01/01/03
Michael
Veith
*
,
Andreas
Rammo,
Judith
Huppert,
Jan
David*Corresponding author.
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Résumé |
The selective synthesis of eight-membered silicon-oxygen rings of the general formula (R2Si)2(R'2Si)2O4 can be achieved using the auxiliary reagent hexabutyldistannoxane. In a first step, the cycles [CH2-N(R)]2SiCl2 [R = tBu (1), Ph (2)] are reacted with the double molar amount of hexabutyldistannoxane to form [CH2-N(R)]2Si(OSnBu3)2 3 (R = tBu) and 4 (R = Ph). The syntheses are carried out without any solvent. The distannoxosilanes 3 and 4 are transformed to the eight-membered siloxane rings (R2Si)2(R'2Si)2O4 {R2 = [CH2-N(tBu)]2, R' = Cl (5a), R2 = [CH2-N(tBu)]2, R' = Br (5b), R2 = [CH2-N(Ph)]2, R' = Me (6)} using either SiCl4, SiBr4 or Cl2SiMe2 as reactants at ambient temperature. The selective cleavage of the silicon-nitrogen bonds in 6 by addition of a solution of HCl in tetrahydrofuran leads to the chloro- and methyl-substituted cyclotetrasiloxane (Me2Si)2(Cl2Si)2O4 (7). The new cyclotetrasiloxanes 5-7 have been characterised by spectroscopic methods as well as by single crystal X-ray analyses, revealing Si4O4 eight-membered cycles with different substituents on the silicon atoms. Depending on the substitution pattern at silicon atoms, varying Si-O bonds and angle are found. To cite this article: M. Veith et al., C. R. Chimie 6 (2003) 000-000.
Résumé |
Des cycles à huit chaînons Si4O4, de formule générale (R2Si)2(R'2Si)2O4, sont obtenus par un processus qui utilise comme réactif l'hexabutyldistannoxane. Dans une première étape, les cycles [CH2-N(R)]2SiCl2[R = tBu (1), Ph (2)] sont transformés en [CH2-N(R)]2Si(OSnBu3)2 3 (R = tBu) et 4 (R = Ph). Les synthèses ont lieu en l'absence de solvant. Les distannoxosilanes 3 et 4 servent de produits de départ pour les cycles (R2Si)2(R'2Si)2O4 {R2 = [CH2-N(tBu)]2, R' = Cl (5a), R2 = [CH2-N(tBu)]2, R' = Br (5b), R2 = [CH2-N(Ph)]2, R' = Me (6)} en les faisant réagir avec SiCl4, SiBr4 ou Cl2SiMe2, à température ambiante. L'ouverture de la liaison Si-N dans le composé 6 se fait par réaction avec une solution de HCl dans le tétrahydrofurane ; le produit obtenu est le cyclotétrasiloxane (Me2Si)2(Cl2Si)2O4 (7), un composé qui contient des atomes de silicium substitués par différents groupes. Les nouveaux cyclotétrasiloxanes 5-7 sont caractérisés par spectrométrie et les structures sont déterminées par diffraction des rayons X. Ils présentent tous des cycles Si4O4 à huit chaînons, avec différents substituants sur les atomes de silicium. Les structures des cycles varient fortement selon les substituants. Pour citer cet article : M. Veith et al., C. R. Chimie 6 (2003) 000-000.
Mots clés : cyclosiloxanes ; siloxanes ; methyl(amino)cyclosiloxanes ; chloro(amino)cyclosiloxanes ; bromo(amino)cyclosiloxanes ; methyl(chloro)cyclosiloxanes ; X-ray structure analyses.
Mots clés : cyclosiloxanes ; siloxanes ; méthyl(amino)cyclosiloxanes ; chloro(amino)cyclosiloxanes ; bromo(amino)cyclosiloxanes ; méthyl(chloro)cyclosiloxanes ; structures aux rayons X.
Plan
Vol 6 - N° 1
P. 117-124 - janvier 2003 Retour au numéro
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