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Application of electron-transfer chain catalysis: preparation of bridged 〚{(η5-C5H5)Fe(CO)2}2(μ-diphosphine)2+〛 complexes without chelated 〚(η5-C5H5)Fe(CO)(η2-diphosphine)+〛 byproducts - 22/03/08

James Peng a, Ling-Kang Liu a, b,
a Institute of Chemistry, Academia Sinica, Nankang, Taipei, Taiwan 11529, Taiwan, ROC 
b Department of Chemistry, National Taiwan University, Taipei, Taiwan 10767, Taiwan, ROC 

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Abstract

The ligand substitution by diphosphine L-L on (η5-C5H5)Fe(CO)2I usually results in the chelated 〚(η5-C5H5)Fe(CO)(η2-L-L)+〛〚I-〛 product exclusively. One could suppress the chelated complexes and selectively prepare the bridged 〚{(η5-C5H5)Fe(CO)2}2(μ-L-L)2+〛 complexes by application of the electron-transfer chain catalysis with a chemical initiation. Introducing a catalytic amount of reductant at low temperature to the mixture of 2:1 (η5-C5H5)Fe(CO)2I/L-L in THF selectively produces the bridged complexes in 78-93% isolated yields where L-L is Ph2P(CH2)nPPh2, n = 1-4, or (η5-C5H4PPh2)2Fe.

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Résumé

La substitution de ligand induite par une diphosphine L-L sur le complexe (η5-C5H5)Fe(CO)2I conduit généralement exclusivement au produit chélaté 〚(η5-C5H5)Fe(CO)(η2-L-L)+〛〚I-〛. Il s'est avéré possible d'éviter les complexes chélatés et de préparer sélectivement les complexes pontés 〚{(η5-C5H5)Fe(CO)2}2(μ-L-L)2+〛 en appliquant une catalyse en chaîne par transfert d'électron, avec initiation chimique. L'introduction à basse température d'une quantité catalytique de réducteur aux mélanges 2:1 (η5-C5H5)Fe(CO)2I/L-L dans le THF produit sélectivement les complexes pontés, avec des rendements en produit isolé de 78-93 %, avec L-L = Ph2P(CH2)nPPh2 (n = 1-4) ou (η5-C5H4PPh2)2Fe.

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Keywords : electron-transfer chain catalysis, ligand substitution reaction, bridged complexes

Mots-clé : catalyse en chaîne par transfert d'électron, reaction de substitution de ligand, complexes pontés


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Vol 5 - N° 4

P. 319-324 - avril 2002 Retour au numéro
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  • New phosphorus-containing dendrimers with ferrocenyl units in each layer
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