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A 1,1'-ferrocenylene-bridged analogue of BIPNOR - 22/03/08

Gilles Frison, Franck Brebion, Romain Dupont, François Mercier, Louis Ricard, François Mathey
Laboratoire « Hétéroéléments et coordination », UMR CNRS 7653, DCPH, École polytechnique, 91128 Palaiseau cedex, France 

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Abstract

At 170 °C, 1,1'-bis(3,4-dimethylphospholyl)ferrocene (7) isomerises through the corresponding 2H-phospholes that are trapped by diphenylacetylene to give the 1,1'-ferrocenylene-bridged bis-1-phosphanorbornadiene (6). After resolution with an optically pure palladium complex, (R,R)- and (S,S)-(6) are tested in the asymmetric hydrogenation of a dehydroaminoacid, hydroformylation of styrene, and allylation of sodium malonate.

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Résumé

A 170 °C, le 1,1'-bis(3,4-diméthylphospholyl)ferrocene (7) s'isomérise pour donner les 2H-phospholes correspondants que l'on peut piéger par le diphénylacétylene. Après purification du racémique, l'adduit 〚4+2〛 qui en résulte, rac-(6), peut être dédoublé en ses deux énantiomères à l'aide d'un complexe énantiopur de palladium. Les énantiomères (R,R)- et (S,S)-(6) ont été testés dans l'hydrogénation asymétrique d'un déhydroaminoacide, dans l'hydroformylation asymétrique du styrène et dans l'allylation asymétrique du malonate de sodium, avec des résultats moyens.

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Keywords : phosphole, phosphanorbornadiene, ferrocene, asymmetric catalysis

Mots-clé : phosphole, phosphanorbornadiène, ferrocène, catalyse asymétrique


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Vol 5 - N° 4

P. 245-249 - avril 2002 Retour au numéro
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  • Synthesis and X-ray crystal structure of 〚VCl3((-)-sparteine)〛 and 〚FeCl2((-)-sparteine)〛
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