The [Pd(bipy)]2+ “merry-go-round”: Insights into the lability of the Pd–N bond - 02/12/09
, Roland Graff b| pages | 8 |
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Abstract |
Two tripods (1 and 2) featuring pyrimidinyl pendant arms have been synthesized from 5-(1H-pyrazol-3-yl)-pyrimidine (5) and 1,3,5-tribromomethylbenzene derivatives. Reaction with three equivalents of [Pd(bipy)](NO3)2 to form a macrotricycle closed by palladium coordination unexpectedly afforded the mononuclear species [Pd(1)(bipy)]2+ and [Pd(2)(bipy)]2+. These complexes show fluxional behavior on the 1H NMR timescale, the [Pd(bipy)]2+ fragment hopping between the pyrimidinyl coordinating moieties. The ΔGc‡’s estimated by the coalescence method are temperature independent, which means that ΔSc‡=0. This indicates that the “merry-go-round” process of [Pd(bipy)]2+ occurs intramolecularly, presumably by nucleophilic attack of the free pyrimidinyl arm to the bound Pd2+ center. This phenomenon permits to quantify the lability of the Pd–N coordination bond, the average ΔGc‡ ≈ ΔHc‡ value being 70kJmol–1.
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Keywords : N ligands, Tripodal ligands, Chelates, Palladium, Fluxionality
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Vol 12 - N° 12
P. 1267-1274 - décembre 2009 Retour au numéroBienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
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