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Réactivité des complexes (η5-cyclohexadiényl)Mn(CO)3 substitués par des groupes électroattracteurs vis-à-vis d'hydrures - 21/04/09

Doi : 10.1016/j.crci.2008.10.015 
Antoine Eloi , Françoise Rose-Munch , Eric Rose , Jean-Philippe Tranchier, Murielle Chavarot-Kerlidou
Université Pierre-et-Marie-Curie, UPMC Université Paris 06, CNRS UMR 7611, Laboratoire de chimie organique, Equipe de cchmie organique et organométallique, case 181, 4, place Jussieu, 75005 Paris, France 

Auteur Correspondant.

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Résumé

La réaction d'hydrures avec des complexes (η5-cétocyclohexadiényl)Mn(CO)3 fournit majoritairement des alcools mais aussi des cyclohexadiènes par addition de l'hydrure sur le carbone C2 du ligand πη5. Cette régiosélectivité inattendue a été établie grâce à différents marquages au deuterium et un mécanisme plausible est suggéré. La même réaction a été étudiée dans le cas d'un complexe (η5-chlorocyclohexadiényl)Mn(CO)3.

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Abstract

Reactivity of electron withdrawing group-substituted (η5-cyclohexadienyl)Mn(CO)3 complexes toward hydrides. Reaction of hydrides with (η5-ketocyclohexadienyl)Mn(CO)3 complexes yielded the corresponding alcohols as major products but also cyclohexadienes due to the addition of hydride to the C2 carbon of the η5 π ligand. This unexpected regioselectivity has been established by different labelling experiments and a plausible mechanism has been suggested. The same reaction has been studied in the case of a (η5-chlorocyclohexadienyl)Mn(CO)3 complex.

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Mots-clés : Ligands arèniques, Manganèse, Complexes (η5-cyclohexadiényl)Mn(CO)3, Addition nucléophile, Hydrure

Keywords : Arene ligands, Manganese, (η5-Cyclohexadienyl)Mn(CO)3 complexes, Nucleophilic addition, Hydrides


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Vol 12 - N° 5

P. 554-559 - mai 2009 Retour au numéro
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